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10. 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 10.1. 采樣、制樣質(zhì)量控制
10.2. 實驗室質(zhì)量控制 10.2.1. 精密度控制 每批樣品每個項目分析時均須做 20%平行樣品;當 5 個樣品以下時,平行樣不少于 1 個 測定方式:由分析者自行編入的明碼平行樣,或由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場或?qū)嶒炇揖幦氲拿艽a平行樣 合格要求:平行雙樣測定結(jié)果的誤差在允許誤差范圍之內(nèi)者為合格 10.2.2. 準確度控制 使用標準物質(zhì)或質(zhì)控樣品 加標回收率的測定 加標率:在一批試樣中,隨機抽取 10%~20%試樣進行加標回收測定 加標量:加標量視被測組分含量而定,含量高的加入被測組分含量的 0.5~1.0 倍,含量低的加 2~3 倍,但加標后被測組分的總量不得超出方法的測定上限。 合格要求:加標回收率應在加標回收率允許范圍之內(nèi)。 10.2.3. 質(zhì)量控制圖 10.2.4. 土壤標準樣品
9. 土壤環(huán)境質(zhì)量評價 9.1. 土壤環(huán)境質(zhì)量評價涉及評價因子、評價標準和評價模式。 9.2. 評價因子數(shù)量與項目類型取決于監(jiān)測的目的和現(xiàn)實的經(jīng)濟和技術條件。 9.3. 評價標準常采用國家土壤環(huán)境質(zhì)量標準、區(qū)域土壤背景值或部門(專業(yè))土壤質(zhì)量標準。 9.4. 評價模式常用污染指數(shù)法或者與其有關的評價方法。
9.5. 污染指數(shù)、超標率(倍數(shù))評價 9.5.1. 土壤單項污染指數(shù)=土壤污染物實測值/土壤污染物質(zhì)量標準 9.5.2. 土壤污染累積指數(shù)=土壤污染物實測值/污染物背景值 9.5.3. 土壤污染物分擔率(%) =(土壤某項污染指數(shù)/各項污染指數(shù)之和)×100% 9.5.4. 土壤污染超標倍數(shù)=(土壤某污染物實測值-某污染物質(zhì)量標準) /某污染物質(zhì)量標準 9.5.5. 土壤污染樣本超標率(%) =(土壤樣本超標總數(shù)/監(jiān)測樣本總數(shù))×100%
8. 土壤監(jiān)測誤差 8.1. 采樣誤差(SE) 8.2. 制樣誤差(PE) 8.3. 分析誤差(AE)
8.4. 總誤差(TE) 8.4.1. TE=SE+PE+AE
7. 土壤分析測定 7.1. 土壤顏色 7.1.1. 可采用門塞爾比色卡比色 7.1.2. 也可用土壤顏色三角表進行描述
7.2. 分析方法 7.2.1. 第一方法: 標準方法(即仲裁方法),按土壤環(huán)境質(zhì)量標準中選配的分析方法 7.2.2. 第二方法: 由權威部門規(guī)定或推薦的方法。 7.2.3. 第三方法: 根據(jù)各地實情,自選等效方法,但應作標準樣品驗證或比對實驗,其檢出限、準確度、精密度不低于相應的通用方法要求水平或待測物準確定量的要求。
7.3. 土壤監(jiān)測項目 7.3.1. 常規(guī)項目:每 3 年一次;農(nóng)田在夏收或秋收后采樣 基本項目:pH、陽離子交換量 重點項目:鎘、鉻、汞、砷、鉛、銅、鋅、鎳、六六六、滴滴涕 7.3.2. 特定項目(污染事故) 特征項目:及時采樣,根據(jù)污染物變化趨勢決定監(jiān)測頻次 7.3.3. 選測項目 每 3 年一次,農(nóng)田在夏收或秋收后采樣
6. 樣品保存 6.1. 按樣品名稱、編號和粒徑分類保存
6.2. 新鮮樣品的保存 6.2.1. 測試項目需要新鮮樣品的土樣,采集后用可密封的聚乙烯或玻璃容器在 4℃以下避光保存,樣品要充滿容器
6.3. 預留樣品 6.3.1. 預留樣品在樣品庫造冊保存
6.4. 分析取用后的剩余樣品 6.4.1. 分析取用后的剩余樣品,待測定全部完成數(shù)據(jù)報出后,也移交樣品庫保存
6.5. 保存時間 6.5.1. 分析取用后的剩余樣品一般保留半年, 預留樣品一般保留 2 年。 6.5.2. 特殊、珍稀、仲裁、有爭議樣品一般要永久保存。
6.6. 樣品庫要求 6.6.1. 保持干燥、通風、無陽光直射、無污染;要定期清理樣品,防止霉變、鼠害及標簽脫落。 6.6.2. 樣品入庫、領用和清理均需記錄。
6.7. 新鮮樣品的保存條件和保存時間
5. 樣品制備 5.1. 制樣工作室要求 5.1.1. 分設風干室和磨樣室。 5.1.2. 風干室朝南(嚴防陽光直射土樣),通風良好,整潔,無塵,無易揮發(fā)性化學物質(zhì)。
5.2. 制樣工具及容器 5.2.1. 土壤樣品(>500g)
5.3. 制樣程序 5.3.1. 風干 在風干室將土樣放置于風干盤中,攤成 2~3 cm 的薄層,適時地壓碎、翻動,揀出碎石、砂礫、植物殘體 5.3.2. 樣品粗磨 5.3.3. 細磨樣品 5.3.4. 樣品分裝 研磨混勻后的樣品,分別裝于樣品袋或樣品瓶,填寫土壤標簽一式兩份,瓶內(nèi)或袋內(nèi)一份,瓶外或袋外貼一份 5.3.5. 注意事項 制樣過程中采樣時的土壤標簽與土壤始終放在一起,嚴禁混錯,樣品名稱和編碼始終不變 制樣工具每處理一份樣后擦抹(洗)干凈,嚴防交叉污染; 分析揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機物或可萃取有機物無需上述制樣,用新鮮樣按特定的方法進行樣品前處理。
4. 樣品采集 4.1. 三個階段 4.1.1. 前期采樣 根據(jù)背景資料與現(xiàn)場考察結(jié)果,采集一定數(shù)量的樣品分析測定,用于初步驗證污染物空間分異性和判斷土壤污染程度,為制定監(jiān)測方案(選擇布點方式和確定監(jiān)測項目及樣品數(shù)量)提供依據(jù),前期采樣可與現(xiàn)場調(diào)查同時進行。 4.1.2. 正式采樣 按照監(jiān)測方案,實施現(xiàn)場采樣 4.1.3. 補充采樣 正式采樣測試后,發(fā)現(xiàn)布設的樣點沒有滿足總體設計需要,則要進行增設采樣點補充采樣。
4.2. 區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣 4.2.1. 采樣 采樣點可采表層樣或土壤剖面。一般監(jiān)測采集表層土,采樣深度 0~20cm, 特殊要求的監(jiān)測(土壤背景、環(huán)評、污染事故等)必要時選擇部分采樣點采集剖面樣品。 4.2.2. 野外選點 采樣點的自然景觀應符合土壤環(huán)境背景值研究的要求 選在被采土壤類型特征明顯的地方,地形相對平坦、穩(wěn)定、植被良好的地點; 采樣點離鐵路、公路至少 300m 以上
4.3. 農(nóng)田土壤采樣 4.3.1. 監(jiān)測單元 (1)大氣污染型土壤監(jiān)測單元; (2)灌溉水污染監(jiān)測單元; (3)固體廢物堆污染型土壤監(jiān)測單元; (4)農(nóng)用固體廢物污染型土壤監(jiān)測單元; (5)農(nóng)用化學物質(zhì)污染型土壤監(jiān)測單元; (6)綜合污染型土壤監(jiān)測單元(污染物主要來自上述兩種以上途徑)。
4.3.2. 布點 1.大氣污染型土壤監(jiān)測單元和固體廢物堆污染型土壤監(jiān)測單元: 以污染源為中心放射狀布點,在主導風向和地表水的徑流方向適當增加采樣點 2.灌溉水污染監(jiān)測單元、農(nóng)用固體廢物污染型土壤監(jiān)測單元、農(nóng)用化學物質(zhì)污染型土壤監(jiān)測單元:采用均勻布點 3.灌溉水污染監(jiān)測單元:采用按水流方向帶狀布點,采樣點自納污口起由密漸疏 4.綜合污染型土壤監(jiān)測單元:布點采用綜合放射狀、均勻、帶狀布點法
4.3.3. 樣品采集 (1)對角線法:適用于污灌農(nóng)田土壤,對角線分 5 等份,以等分點為采樣分點; (2)梅花點法:適用于面積較小,地勢平坦,土壤組成和受污染程度相對比較均勻的地塊,設分點 5 個左右; (3)棋盤式法:適宜中等面積、地勢平坦、土壤不夠均勻的地塊,設分點 10 個左右;受污泥、垃圾等固體廢物污染的土壤,分點應在 20 個以上; (4)蛇形法:適宜于面積較大、土壤不夠均勻且地勢不平坦的地塊,設分點 15 個左右,多用于農(nóng)業(yè)污染型土壤。
4.4. 建設項目土壤環(huán)境評價監(jiān)測采樣 4.4.1. 每 100 公頃占地不少于 5 個且總數(shù)不少于 5 個采樣點,其中小型建設項目設 1 個柱狀樣采樣點,大中型建設項目不少于 3 個柱狀樣采樣點,特大性建設項目或?qū)ν寥拉h(huán)境影響敏感的建設項目不少于 5 個柱狀樣采樣點 4.4.2. 非機械干擾土 表層土樣采集深度 0~20cm;每個柱狀樣取樣深度都為 100cm,分取三個土樣:表層樣(0~20cm),中層樣(20~60cm),深層樣(60~100cm)。 4.4.3. 機械干擾土
4.5. 城市土壤采樣 4.5.1. 上層(0~30 cm)可能是回填土或受人為影響大的部分, 4.5.2. 下層(30~60 cm)為人為影響相對較小部分
4.6. 污染事故監(jiān)測土壤采樣 4.6.1. 固體污染物拋灑污染型 等打掃后采集表層 5 cm 土樣,采樣點數(shù)不少于 3 個 4.6.2. 液體傾翻污染型 污染物向低洼處流動的同時向深度方向滲透并向兩側(cè)橫向方向擴散,每個點分層采樣,事故發(fā)生點樣品點較密,采樣深度較深,離事故發(fā)生點相對遠處樣品點較疏,采樣深度較淺。采樣點不少于 5 個
3. 布點方法 3.1. 簡單隨機 3.1.1. 將監(jiān)測單元分成網(wǎng)格,每個網(wǎng)格編上號碼,決定采樣點樣品數(shù)后,隨機抽取規(guī)定的樣品數(shù)的樣品,其樣本號碼對應的網(wǎng)格號,即為采樣點。 3.1.2. 隨機數(shù)的獲得可以利用擲骰子、抽簽、查隨機數(shù)表的方法。 3.2. 分塊隨機 3.2.1. 根據(jù)收集的資料,如果監(jiān)測區(qū)域內(nèi)的土壤有明顯的幾種類型,則可將區(qū)域分成幾塊,每塊內(nèi)污染物較均勻,塊間的差異較明顯。 3.3. 系統(tǒng)隨機 3.3.1. 將監(jiān)測區(qū)域分成面積相等的幾部分(網(wǎng)格劃分),每網(wǎng)格內(nèi)布設一采樣點,這種布點稱為系統(tǒng)隨機布點。如果區(qū)域內(nèi)土壤污染物含量變化較大,系統(tǒng)隨機布點比簡單隨機布點所采樣品的代表性要好。
2. 術語和定義 2.1. 土壤: 連續(xù)覆被于地球陸地表面具有肥力的疏松物質(zhì),是隨著氣候、生物、母質(zhì)、地形和時間因素變化而變化的歷史自然體 2.2. 土壤環(huán)境 : 地球環(huán)境由巖石圈、水圈、土壤圈、生物圈和大氣圈構成,土壤位于該系統(tǒng)的中心,既是各圈層相互作用的產(chǎn)物,又是各圈層物質(zhì)循環(huán)與能量交換的樞紐。受自然和人為作用,內(nèi)在或外顯的土壤狀況稱之為土壤環(huán)境 2.3. 土壤背景: 區(qū)域內(nèi)很少受人類活動影響和不受或未明顯受現(xiàn)代工業(yè)污染與破壞的情況下,土壤原來固有的化學組成和元素含量水平
1. 技術規(guī)范適用范圍 全國區(qū)域土壤背景、農(nóng)田土壤環(huán)境、建設項目土壤環(huán)境評價、土壤污染事故等類型的監(jiān)測